Generell geht sowas nicht.
Technisch gesehen wird nämlich ein Gespräche mit einer Wertkarte anders abgerechnet: beim Passivgebühren ist dies ja kein größeres Problem, da das eingehande Gespräch ja auf jeden über das Heimatnetz in das Fremdnetz geleitet wird.
Bei Aktivgebühren sieht das hingegen etwas anders aus, hier gibt es zwei Verfahren: entweder die beiden Netzbetreiber sind so zusammengeschlossen daß eine sofortige Abrechnung möglich ist (sog. "Hotbilling") oder man muß erst einen Rückruf vom Heimatnetz anfordern. In beiden Fällen besteht eine Verbindung zum Abrechnungszentrum und das Gespräch kann sofort gekappt werden sobald das Guthaben aufgebraucht ist.
(Da nicht alle Netze dies unterstützen gibt es halt einige Netze die man als Vertragskunde nutzen kann, als Wertkartenkunde hingegen nicht.)
In den Anfangszeiten des Wertenkartenroamings gab es z.T. noch Sonderfälle bei SMS im Ausland, dadurch konnte das Guthaben ins Minus geraten. Meines Wissens ist dies jedoch weitgehend beseitigt.
Dies dürfte soweit ich weiß auf alle richtigen Wertkarten (Xtra, Callya, Free&Easy, Simyo, Loop, Tchibo, etc.) zutreffen, jedoch nicht auf EasyMobile, dabei handelt es sich in Wirklichkeit um einen Vertrag und das Guthaben kann durchaus negativ sein.